高亚铁饲料级硫酸锌的含量测定

发布时间：

2018-05-19 15:19

饲料级硫酸锌含量的测定，国标法(GB8251—87)采用二甲酚橙作指示剂，EDTA标准溶液滴定，对不含干扰离子或含量甚少的样品，精密度和准确度都高。正因为国标法未考虑干扰离子的影响，近年来一些生产厂家或经销商出售的饲料硫酸锌中含有5%-20%左右的硫酸亚铁等杂质，Fe²⁺离子在国标法条件下同样可以被滴定，至使分析结果偏高许多，并且被氧化成的Fe³⁺离子对二甲酚橙指示剂有封闭作用，终点变色不明显或有拖长现象或根本不变色。本文采用过氧化氢作氧化剂，将亚铁离子氧化为铁离子，调节试液pH值为4～4.5，使铁转变为氢氧化铁沉淀，过滤后的滤液用二甲酚橙作指示剂,EDTA标准溶液滴定，终点变色敏锐，精密度和准确度高，标准偏差及变异系数均小于0.2%，平均回收率达100.1%。

1实验部分
1.1主要仪器

PHD—1B型数字酸度计(四川师范学院教仪厂)；电磁搅拌器；玻璃电极；饱和甘汞电极。

1.2主要试剂
过氧化氢30%，分析纯:1%氢氧化钠溶液;氟化铵或氧化钠，分析纯；EDTA标准溶液，C（EDTA) ≈O.05mol/L;0.2%二甲酚橙指示剂;20%六次甲基四胺溶液。

1.3测定方法

用分析天平准确称取约0.3g样品于100mL烧杯中，用40mL蒸馏水溶解，加1mL过氧化氢，放置反应约5min，然后在酸度计上调节试液的pH值为4-4.5，加热微沸3—5min，趁热过滤，并用蒸馏水洗涤沉淀至不含硫酸根为止。在滤液中加1g氟化铵或氟化钠，4滴二甲酚橙指示剂，然后用六次甲基四胺溶液调至溶液呈稳定的紫红色后，再加5mL，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色为终点，记录所耗EDTA标准溶液的体积。按下式计算硫酸锌的含量:

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2结果与讨论
2.1干扰离子及影响
pH5-6时，EDTA配位滴定法测定锌的含量，Cu²⁺、Fe³⁺、Fe²⁺、Pb²⁺、Al³⁺、Mn²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Cd²⁺等离子均能被EDTA滴定，干扰锌的测定，并且Al³⁺、Fe³⁺、Ni²⁺、Ti⁴⁺等离子对二甲酚橙指示剂有封闭作用。饲科硫酸锌中，Cu²⁺、Pb²⁺、Mn²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Cd²⁺含量一般非常少，对锌的测定结果几乎没有影响。当然Cu²⁺可用硫脲掩蔽，Cd²⁺可用碘化钾掩蔽，少量的Co²⁺、Ni²⁺、Cd²⁺、Cu²⁺、Pb²⁺等离子还可用二硫代氨基乙酸或二硫代氨基丙酸[3]掩蔽。A1-T-+ 及少量的Fe+可用氣化铵或氟化钠掩蔽。主要干扰离子是Fe2+离子。

2.2亚铁离子的消除

亚铁离子与EDTA配合物稳定常数IgK,值为14.32，被滴定的最低pH值约为5.因此，在H5一6滴定锌离子时，亚铁离子同时也被滴定而干扰测定，试验选用过氧化氧作氧化剂，用氲氧化钠溶液调节p出值，使亚铁离子转变为能氧化铁沉淀，经过滤分离而除去。反应式为:
2Fe²⁺+H₂O₂+4OH^-=2Fe(OH)₃↓

表1 几种离子沉定完全时的pH值

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从表1可以看出，要使铁离子沉淀完全，而锌离子不被损失，pH值应控制在4.1—5.4之间。实验结果表明，pH值控制在3.5，铁未除净，滴定终点变色不敏锐；pH值拉制在4.0—4.5，除铁效果好，且不会造成锌的损失。在此条件下，由于有过氧化氢的存在，Sn²⁺、Sn⁴⁺、Ti⁴⁺均子已沉淀完全，而Ai³⁺也大部分被沉淀。未沉淀的AI3+及微量的Fe3+对二甲酚橙指示剂的封闭作用，加入氟化物即可掩蔽而消除干扰。

2.3过氧化叙的用量
在试样及含硫酸亚铁约10%的合成样中，分别加入30%H₂O₂1ml、2mL，结果表明，测定数据吻合，说明过量的H₂O₂在测定条件下无影响，试验选用1mL。pH值调好后，应微沸3—5min，一方面使过量的过氧化氢分解;另一方面可破坏氢氧化铁胶体，使之转变为沉淀，便于过滤，以防氢氧化铁胶体穿过滤纸而干扰测定。